甲基环丙烷( 二 )


某些卡宾 , 如9-亚芴基卡宾 , 其单线态与三线态的能量差异只有4.6kJ/mol , 通常是两种形式的平衡体系 。有些人认为电子在这类二芳基卡宾中离域范围太广 , 它们实际上不能算作卡宾 , 而是属于双自由基的范畴 。
卡宾中心碳原子周围只有六个电子 , 严重缺电子 , 可以作为亲电试剂对σ键进行插入反应 , 对π键发生环加成反应 。

甲基环丙烷

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单线态卡宾含有两个自旋状态相反的电子 , 其与烯烃的加成反应可以协同进行 , 可以保留加成产物的立体化学特性 。

甲基环丙烷

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三线态卡宾不论与顺式或反式烯烃反应 , 所得到的产物都是顺式和反式二甲基环丙烷的混合物 , 没有立体专一性 。三线态卡宾开始反应时 , 先生成一个键 , 形成活泼中间体双自由基 , 存在两种反应历程:一个是通过C-Cσ键的自由旋转实现自旋反转 , 进而关环 , 得到失去原有构型的产物;另一个是电子直接自旋反转 , 关环得到产物 , 保持原有构型 。在上述两种历程的竞争中 , 一般情况下键的旋转比关环要快 。
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