洪武九年，徐氏终于年满15岁，迎来了与朱棣的大婚 。
两人婚后生活很甜蜜 。由于朱元璋要求朱棣兄弟几个去凤阳体验生活 ， 新婚燕尔的小夫妻不愿分开，徐氏陪同朱棣一同前往凤阳 。此后三年，夫妻俩多次往返于凤阳与南京，但这并不影响他们爱情结晶的诞生 。
洪武十年，长女永安公主朱玉英生于南京 。
洪武十一年，长子朱高炽生于凤阳 。
洪武十二年，次女永平公主朱月贵生于南京
此后六年，徐氏又接连为朱棣生下次子朱高煦、三子朱高燧、三女安成公主、四女咸宁公主，几乎每年都在生孩子 。期间朱棣也没有其他庶子庶女诞生，一副我只愿与你生孩子的模样 。
洪武十三年，朱棣正式就藩北平，小两口甜蜜之余，也要认真搞事业 。他要学习如何做一个合格的藩王，她也是第一次成为燕王府的女主人 。
北平是抵御北元残余势力的前沿中枢，在此之前 。徐达已经在北平镇守多年 。在徐达的带领下，朱棣的军事才能得到了成长与历练 。徐达带着朱棣打仗时 ， 时常口授兵法，朱棣在训练士卒时，也常常将徐达的教诲挂在嘴边 。
在外朱棣和徐达是君臣，是师徒，回到家，徐达还是朱棣的岳父 ， 一家人享受天伦之乐 。这段时光对于徐氏来讲 ， 是平平淡淡中的幸福 。
一转眼二十多年过去了，老一辈人都已离世，新君登基，小夫妻也已经当上了祖父祖母 。新君建文帝一改祖父朱元璋留下的藩镇政策 ， 强势削藩 。
燕王朱棣作为宗室藩王之长，又是实力最强大的藩王，不愿接受被削爵圈禁的下场，首当其冲挑起了靖难之役 。
夫妻本为一体，朱棣要去干一番大事，徐氏自然也不是一般的女人 。她不是躲在后面默默支持的小妇人，她要与夫君站在一起 ， 夫唱妇随 。
靖难期间，徐氏多次参与谋划，都与朱棣的意见相符 。在靖难最困难的时候 ， 北平城缺兵少粮，朱棣不得不前往大宁借兵，留下徐氏母子独自应对李景隆的50万大军 。
上举义靖内难 ， 后所赞画，多协上意 。——《明太宗实录》
徐氏在关键的时候，展现了将门虎女的风采 。不仅参与部署北平城的防御工事 ， 还动员全城的妇女组成了一支娘子军 ， 亲自率领娘子军队伍登城御敌 。北平城最终以一万多老弱生生坚守了20天，等到了朱棣的回援 。
对这位与自己患难与共的妻子，朱棣不只一次表达感激之情 ， 朱棣在册封徐氏为后的册文中这样写道：
内助藩国二十余年，朕躬行天讨，无内顾之忧 ， 济朕艰难，同勤开国 。
“同勤开国”，就是朱棣认为 ， 这江山是他俩共同打下来的 。他要给她最隆重的封后大典 。
为了筹备封后大典，朱棣重新修缮了奉天殿，特意把皇后金宝上龟样雕刻，改成了皇帝才能使用的盘龙的样式 。
朱棣还一改朱元璋立后不祭告祖先，不颁发诏书的规矩，在封后大典这天，在南京皇宫的承天门上向天下人宣读封后诏书 ， 开创了明清两代立后时诏告天下的先例 。
宣读完毕后，朱棣更是亲手挽着徐皇后去奉先殿祭告祖先 。这代表着他们将携手开启一段新的旅程，他要做一个好皇帝，她要做一个好皇帝身旁的好皇后 。
对于如何做一个好皇后，徐皇后有自己的见地 。她从不参与具体的政事，但是她会在大方向上表明自己的立?。跋熘扉Φ木霾?。
她知道自古外戚专权之祸，徐家已经位列人臣，世袭了一个魏国公的爵位 ， 所以当朱棣执意要给惨遭建文帝杀害的亲弟弟徐增寿爵位时 ， 徐皇后坚决反对 。
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